聚氯乙烯在玻璃化温度以上的物理老化行为_技术文章

聚氯乙烯在玻璃化温度以上的物理老化行为

日期：2011-08-10　　有1893人浏览

当非晶高聚物从玻璃化转变温度(Tg)以上淬火，然后在低于Tg的某一温度进行时效,材料的许多性能会发生变化.例如密度增加、内耗降低。上述现象即Struik所称的物理老化。一般认为在Tg以上非晶高聚物处于热力学平衡态,以区别于非平衡的玻璃态Tg。然而,在加热时,玻璃态高聚物首先是从玻璃态到橡胶态,然后才过渡到液态.而不是像小分子玻璃那样直接从玻璃态到液态。对于高聚物一般所说的玻璃化转变实际上指的是从玻璃态到橡胶态的转变.处于玻璃态和液态之间橡胶态是否能看作是热力学平衡态.并不完全清楚。在以前的工作中，我们将非晶聚氯乙烯(PVC)从Tg以上橡胶区不同温度淬火.然后升温测量内耗及模量的温度谱.结果表明.在橡胶区不同温度淬火的热历史对PVC的动态力学行为有显著影响。
动态力学手段研究了非晶PVC在Tg以上的物理老化行为样品在远高于Tg的温度,130 ℃退火，然后用冰水淬火，分别快速升温至高于Tg的温度,90℃以及95℃，测量内耗和模量随时间的变化。结果表明，物理老化并不局限于了以Tg以下的温度，在Tg以上的温度同样也可以发生。